一般情况下是只开一次，不能补开的。但开离职证明的用人单位人事部门会保留已开过的凭证。这时可以和原单位进行协商，提交一份补来离职证明的申请书，由原单位再开一份离职证明。
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》 第五十条
用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。
用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。